六氟磷酸鋰一直是商品化鋰離子電池中使用的主要電解質(zhì)鋰鹽,它能夠在碳負(fù)極上形成適當(dāng)?shù)墓腆w電解質(zhì)相界面膜和對Al集流體實現(xiàn)有效鈍化是其目前仍然主導(dǎo)著商品化鋰離子電池電解質(zhì)鋰鹽市場的主要原因。作為鋰離子電池電解質(zhì)鋰鹽的六氟磷酸鋰,其重要的質(zhì)量參數(shù)除產(chǎn)品的純度外,主要是要求產(chǎn)品中含有較少的水和自由酸(以HF計)。一般情況下,其至少具有以下質(zhì)量指標(biāo):
(1) 純度大于99.9%;
(2) H2O含量小于20ppm;
(3) HF含量小于80ppm。
LiPF6通常以磷的鹵化物和LiF或LiCl為原料,采用無水氟化氫作溶劑進(jìn)行生產(chǎn)。采用該工藝產(chǎn)品的結(jié)晶分離較容易,易于實現(xiàn)工業(yè)化,是目前較成熟的LiPF6生產(chǎn)工藝路線。但如何脫除LiPF6粗產(chǎn)品中的水和氟化氫,使其符合鋰離子電池工業(yè)的要求,是LiPF6生產(chǎn)中關(guān)鍵的步驟之一。但LiPF6極易水解,而且熱穩(wěn)定性較差,這使LiPF6的純化變得非常困難。
六氟磷酸鋰現(xiàn)有過濾干燥工藝分析
(1) 過濾:合成結(jié)束后液體經(jīng)過濾去除少量不溶性雜質(zhì)(主要為氟化鋰帶入的少量鈣、鐵離子形成的磷酸鹽類),進(jìn)入合成液儲槽,過濾為重力自然過濾,然后合成液使用泵通過不銹鋼管道輸送到晶析槽,此工序產(chǎn)生濾渣。過濾液中溢出的少量HF進(jìn)入廢氣。
(2) 冷卻、結(jié)晶-放液
結(jié)晶采取靜止結(jié)晶的方法,在-20℃條件下六氟磷酸鋰?yán)鋮s結(jié)晶。結(jié)晶結(jié)束后,進(jìn)行固液分離,分離后母液送母液儲槽循環(huán)使用。冷卻、結(jié)晶及放液過程中溢出的少量 HF 進(jìn)入廢氣。
(3) 母液分離、預(yù)干燥 (帶過濾功能的雙錐干燥機(jī))
母液由晶析槽通過密閉管道進(jìn)入帶過濾功能的雙錐干燥機(jī),通入氮氣產(chǎn)生正壓,使固液分離,再進(jìn)行初次干燥。
(4) 結(jié)塊物料粉碎(粉碎機(jī))
將初次干燥完成的六氟磷酸鋰晶體通過一次分級機(jī)送至盛放晶體的移動容器內(nèi),移動容器內(nèi)的六氟磷酸鋰晶體在氮封保護(hù)下進(jìn)入粉碎機(jī),粉碎至目標(biāo)粒徑。
(5) 二次干燥(雙錐干燥機(jī)或耙式干燥機(jī))
粉碎后的六氟磷酸鋰晶體直接進(jìn)入干燥機(jī),在氮封保護(hù)下用85℃熱水(夾套)進(jìn)行加熱干燥。干燥過程由氮氣帶出的少量微粉通過微粉收集器收集后回用,未收集的部分進(jìn)入廢氣。
(6) 分級包裝
在氮封保護(hù)下干燥后的六氟磷酸鋰晶體進(jìn)入振動分級篩,合格的產(chǎn)品在氮封保護(hù)下進(jìn)行包裝。
年產(chǎn)5000噸六氟磷酸鋰現(xiàn)有過濾干燥工藝 設(shè)備清單
六氟磷酸鋰現(xiàn)有過濾干燥工藝 存在問題
(1) 常規(guī)精制工藝需過濾機(jī)、粉碎機(jī)、干燥機(jī)等,各自的都有配套裝置,造價貴,占地面積大;
(2) 工序多、設(shè)備多、設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單,操作繁瑣,生產(chǎn)勞動強(qiáng)度極大。
(3) 整套裝置處于不能完全正常操作或勞動強(qiáng)度大,生產(chǎn)周期長、能耗大、效率低影響產(chǎn)品質(zhì)量。
(4) 物料轉(zhuǎn)移困難、勞動強(qiáng)度大,還易造成物料的流失和浪費。
(5) 物料需多次轉(zhuǎn)序,易造成叉交污染,難以滿足全密閉要求;
(6) 對于易燃易爆、有毒劇毒的物料,存在安全隱患。